①白色固体中一定不含{#blank#}1{#/blank#}， 可能含有{#blank#}2{#/blank#}；

②写出上述过程中通入CO₂产生白色沉淀所涉及的化学反应方程式{#blank#}3{#/blank#}。

[查阅资料]

①可溶的草酸盐、碳酸盐能与CaCl₂溶液反应生成难溶于水的草酸钙(CaC₂O₄)、碳酸钙。

②醋酸(化学式用HAc表示)不与草酸钙反应，但能与碳酸钙反应生成可溶性盐。

[实验流程]

根据流程回答问题：

第一步：为了证明铵根离子的存在，他的操作步骤是{#blank#}1{#/blank#}，当观察到{#blank#}2{#/blank#}现象时，可证明有铵根离子存在。

第二步：为了证明硫酸根离子的存在，该同学设计了三种方案：

①先加入BaCl₂溶液，再加稀硫酸

②加入过量盐酸酸化了的BaCl₂溶液

③先加过量的盐酸酸化再加BaCl₂溶液

你认为上述三种方案中最合理的一种方案是{#blank#}3{#/blank#}，简述理由{#blank#}4{#/blank#}。