燃料的使用和防污染是社会发展中一个无法回避的矛盾话题．

（1）直接排放煤燃烧产生的烟气会引起严重的环境问题．煤燃烧产生的烟气含氮的氧化物，用CH₄催化还原NO_x可以消除氮氧化物的污染．

已知：

①CH₄（g）+2NO₂（g）═N₂（g）+CO₂（g）+2H₂O（g）△H₁=﹣860.0kJ•mol^﹣1

②2NO₂（g）⇌N₂O₄（g）△H₂=﹣66.9kJ•mol^﹣1

写出CH₄催化还原N₂O₄（g）生成N₂和H₂O（g）、CO₂的热化学方程式：　{#blank#}1{#/blank#} ．

（2）如将燃煤产生的二氧化碳回收利用，可达到低碳排放的目的．如图是通过人工光合作用，以CO₂和H₂O为原料制备HCOOH和O₂的原理示意图甲．电极a、b表面发生电极反应．其中a极为：{#blank#}2{#/blank#} 极，b其电极反应式为：{#blank#}3{#/blank#} ．

（3）如果用100mL 1.5mol/L的NaOH溶液吸收2.24L（标准状况）的二氧化碳气体所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序为　{#blank#}4{#/blank#} （用离子浓度符号表示）．

（4）燃料除硫中可用到CaCO₃ ， 它是一种难溶物质，其K_sp=2.8×10^﹣9 ．

①）石灰石﹣石膏湿法烟气脱硫工艺技术的工作原理是烟气中的二氧化硫与浆液中的碳酸钙及鼓入的空气反应生成石膏（CaSO₄•2H₂O）．写出该反应的化学方程式：{#blank#}5{#/blank#} ．

②有一纯碱溶液的浓度为2×10^﹣4mol/L，现将其与等体积的CaCl₂溶液混合，则生成沉淀所需CaCl₂溶液的最小浓度为{#blank#}6{#/blank#} ．

人们常用催化剂来选择反应进行的方向．如图所示为一定条件下1mol CH₃OH与O₂发生反应时，生成CO、CO₂或HCHO的能量变化图[反应物O₂（g）和生成物H₂O（g）略去]．