查阅资料：本实验条件下，Na₂CO₃ 溶液与NaHCO₃溶液的pH分别约为11.0 和8.5

[建立猜想]①固体为；②固体为；③固体为和的混合物。

[设计实验]已知：、受热易分解的分解温度为 ， 的分解温度为]，各生成对应的两种氧化物。

步骤1：将烧杯中的混合物进行过滤，并对蓝色固体进行洗涤、低温烘干；

步骤2：取一定量的蓝色固体，用如图乙所示装置和药品，定性分析其成分；

步骤3：另取一定量的蓝色固体，用热分析仪对其进行热分解，定量测定其成分。

第一步：为了证明铵根离子的存在，他的操作步骤是{#blank#}1{#/blank#}，当观察到{#blank#}2{#/blank#}现象时，可证明有铵根离子存在。

第二步：为了证明硫酸根离子的存在，该同学设计了三种方案：

①先加入BaCl₂溶液，再加稀硫酸

②加入过量盐酸酸化了的BaCl₂溶液

③先加过量的盐酸酸化再加BaCl₂溶液

你认为上述三种方案中最合理的一种方案是{#blank#}3{#/blank#}，简述理由{#blank#}4{#/blank#}。