把大气中的游离态的氮转化为氮的化合物的过程称为固氮．生物固氮和大气固氮（闪电时N₂转化为NO）属于自然固氮，这远不能满足人类的需要．工业固氮（合成氨）是目前人工固氮的主要方法．有关大气固氮和工业固氮的平衡常数K值分别如下表一和表二．

表一：N₂+O₂⇌2NO                    

表二：N₂+3H₂⇌2NH₃

（1）根据上表中的数据分析，下列说法正确的是{#blank#}1{#/blank#} ．

A、在常温下，大气固氮几乎不可能，而工业固氮很容易进行

B、人类大规模模拟大气固氮是没有意义的

C、在常温下，增加工业固氮的容器的压强，K值会发生改变

D、大气固氮与工业固氮都是放热反应

（2）向某密闭容器中加入4mol NH₃、1.2mol H₂和一定量的N₂三种气体，一定条件下发生反应，各物质的浓度随时间变化如图甲所示[已知0～t₁阶段保持恒温、恒容，且c（N₂）未画出]．图乙为t₂时刻后改变反应条件，反应速率随时间的变化情况，已知在t₂、t₃、t₄、t₅时刻各改变一种不同的条件．

①若t₁=15s，则t₀～t₁阶段的反应速率为v（H₂）={#blank#}2{#/blank#} 

②N₂的起始物质的量为{#blank#}3{#/blank#} 　

③反应达到平衡状态，下列说法中能表明已达到平衡状态的是{#blank#}4{#/blank#} 　

A、单位时间内生成a molN₂ ， 同时生成3a molH₂

B、容器的总压强不再变化

C、混合气体的密度不再变化

D、三个H﹣H 键断裂的同时有六个H﹣N键断裂

④t₄时刻改变的条件为{#blank#}5{#/blank#} ，t₅时刻改变的条件为{#blank#}6{#/blank#} 

⑤已知t₀～t₁阶段该反应放出或吸收的热量为Q kJ（Q为正值），试写出该反应的热化学方程式：{#blank#}7{#/blank#} 　．

近年来对CO₂的有效控制及其高效利用的研究正引起全球广泛关注．据中国化工报报道，美国科学家发现了一种新的可将CO₂转化为甲醇的高活性催化体系，比目前工业使用的常见催化剂快近90倍．由CO₂制备甲醇过程可能涉及反应如下：

反应Ⅰ：CO₂（g）+3H₂（g）⇌CH₃OH（g）+H₂O（g）△H₁=﹣49.58kJ•mol^﹣1

反应Ⅱ：CO₂（g）+H₂（g）⇌CO （g）+H₂O（g）△H₂

反应Ⅲ：CO（g）+2H₂（g）⇌CH₃OH（g）△H₃=﹣90.77kJ•mol^﹣1

回答下列问题：

（1）反应Ⅱ的△H₂={#blank#}1{#/blank#} ，反应Ⅲ自发进行条件是{#blank#}2{#/blank#} （填“较低温”、“较高温”或“任何温度”）．

（2）在一定条件下2L恒容密闭容器中充入一定量的H₂和CO₂仅发生反应Ⅰ，实验测得在不同反应物起始投入量下，反应体系中CO₂的平衡转化率与温度的关系曲线，如图1所示．

①据图可知，若要使CO₂的平衡转化率大于40%，以下条件中最合适的是{#blank#}3{#/blank#} 

A．n（H₂）=3mol，n（CO₂）=1.5mol； 650K  

 B．n（H₂）=3mol，n（CO₂）=1.7mol；550K

C．n（H₂）=3mol，n（CO₂）=1.9mol； 650K  

 D．n（H₂）=3mol，n（CO₂）=2.5mol；550K

②在温度为500K的条件下，充入3mol H₂和1.5mol CO₂ ， 该反应10min时达到平衡：

a．用H₂表示该反应的速率为{#blank#}4{#/blank#} 　

b．该温度下，反应I的平衡常数K={#blank#}5{#/blank#} 

c．在此条件下，系统中CH₃OH的浓度随反应时间的变化趋势如图2所示，当反应时间达到3min时，迅速将体系温度升至600K，请在图中画出3～10min内容器中CH₃OH浓度的变化趋势曲线：

（3）某研究小组将一定量的H₂和CO₂充入恒容密闭容器中并加入合适的催化剂（发生反应I、Ⅱ、Ⅲ），测得了不同温度下体系达到平衡时CO₂的转化率（a）及CH₃OH的产率（b），如图3所示，请回答问题：

①该反应达到平衡后，为同时提高反应速率和甲醇的生成量，以下措施一定可行的是{#blank#}6{#/blank#} （选填编号）．

A．改用高效催化剂

B．升高温度

C．缩小容器体积

D．分离出甲醇

E．增加CO₂的浓度

②据图可知当温度高于260℃后，CO的浓度随着温度的升高而{#blank#}7{#/blank#} （填“增大”、“减小”、“不变”或“无法判断”），其原因是{#blank#}8{#/blank#} ．