化学反应过程中常伴随着能量的变化，而能量的变化通常表现为吸收或放出热量。小明通过实验研究氢氧化钡晶体与氯化铵晶体反应时的能量变化。将大约20克已研细的氢氧化钡倒入烧杯中，再把烧杯放在事先已洒上少量水的玻璃片上，然后向烧杯内加入大约10克氯化铵晶体，并用玻璃棒迅速搅拌后静置片刻，提起烧杯，发现玻璃片与烧杯底部粘在一起，玻璃片上的水结成了冰（如图）。

有一包固体粉末，可能含有氧化钙、氯化钠、碳酸钠、硫酸钠中的一种或几种。为确定其组成，小杨设计出实验方案，实验步骤及现象如下。请回答：

为测定由氯化钙和氯化钠组成的固体样品中氟化钙的含量，某同学进行了如下实验：取14克固体样品，全部溶于100克水中，向所得的混合溶液中滴加溶质质量分数为10.6%的碳酸钠溶液，记录并绘制了如图所示的曲线。

①白色固体中一定不含{#blank#}1{#/blank#}， 可能含有{#blank#}2{#/blank#}；

②写出上述过程中通入CO₂产生白色沉淀所涉及的化学反应方程式{#blank#}3{#/blank#}。